Том 79, № 8 (2024)

В первой части обзора приводятся общие сведения о жидкостной экстракции органических соединений из твердых образцов и обсуждаются различные способы ее осуществления: экстракция в аппарате Сокслета, ультразвуковая экстракция, экстракция в микроволновом поле. На основании анализа обзорных работ систематизирована информация об особенностях пробоподготовки с помощью этих методов, рассмотрены экспериментальные параметры, влияющие на эффективность экстракции, приведены примеры использования этих методов для выделения органических соединений при анализе твердых объектов окружающей среды, пищевых продуктов и растений.

Синтезирован новый реагент на основе салицилового альдегида, определена кристаллическая структура и спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование этого реагента с железом(III). Методом рентгеноструктурного анализа установлено кристаллическое строение реагента. Потенциометрическим методом в водно-этанольной среде определена константа диссоциации реагента: рК = 9.66 ± 0.02. Исследовано взаимодействие железа(III) с 2-(((1-(3-бромфенил)этилиден)гидразоно)метил)фенолом в присутствии и в отсутствие диантипирилметана (ДАМ), диантипирилфенилметана (ДАФМ) и диантипирилпропилметана (ДАПМ). Найдены оптимальные условия комплексообразования (λопт, pНопт). Установлено, что железо(III) с реагентом образует окрашенные смешаннолигандные комплексы в присутствии третьих компонентов – ДАМ, ДАФМ и ДАПМ, при этом наблюдается гипсохромный сдвиг в спектре поглощения, а максимальный выход комплексов достигается в более кислой среде по сравнению с бинарным комплексом. Определены молярные коэффициенты поглощения комплексов и интервалы подчинения закону Бера. Установлено соотношение компонентов в составе однородно- и смешаннолигандных комплексов методами изомолярных серий, относительного выхода Старика–Барбанеля и сдвига равновесия. Все методы показали, что соотношение компонентов Fe(III)–R в бинарном комплексе равно 1 : 2, a в смешаннолигандных комплексах Fe(III)–R–ДAM, Fe(III)–R–ДAФM и Fe(III)–R–ДAПM – 1 : 2 : 1, 1 : 1 : 1 и 1 : 1 : 2 соответственно. Смешаннолигандные комплексы железа(III) с 2-(((1-(3-бромфенил)этилиден)гидразоно)метил)фенолом характеризуются хорошими химико-аналитическими характеристиками. Разработанная методика применена для определения микроколичеств железа(III) в нефтешламах.

4-[(S)-2-Метил-3-гидроксипропилокси]-4'-формилазобензол, 4-(3-гидроксипропилокси)-4’-формилазобензол и µ-оксодимер железа 2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетра-н-амилпорфина синтезированы по известным методикам. Из синтезированных соединений приготовлена смесь с определенной концентрацией компонентов. Полученную смесь использовали в качестве пропитки широкопористого адсорбента Хроматон N-AW. Степень пропитки составила 10%. Приготовленный адсорбент использовали как неподвижную фазу для обращенной газо-мезофазной хроматографии. Методом обращенной газовой хроматографии изучено сорбционное перераспределение ряда летучих органических соединений – изомеров метил- и диметилпиридинов, слабополярных ксилолов и энантиомеров из газовой фазы на приготовленном адсорбенте. В ходе эксперимента рассчитаны удельные удерживаемые объемы сорбатов, характеризующие сорбционную активность приготовленной стационарной фазы. Для структурных изомеров получены коэффициенты активности распределения сорбатов в жидком слое жидкого кристалла. Для подтверждения данных по сорбционной активности сорбатов найдены термодинамические параметры растворения конкретных изомеров. Сделаны выводы о влиянии энтальпийного и энтропийного факторов на способность сорбатов к удерживанию. Обсуждается влияние строения, изомерии, межмолекулярных взаимодействий, добавления макроцикла на сорбционные особенности сорбатов. Получены данные по аналитическим особенностям сорбции, а именно: рассчитаны максимальные значения факторов разделения для структурных и оптических изомеров и соединений различного строения, но с близкими температурами кипения. Экспериментально установлено, что приготовленный адсорбент проявляет достаточно высокую способность к разделению близкокипящих структурных изомеров и умеренную способность к разделению энантиомеров. Сделан акцент на максимальном значении фактора разделения 3,4- и 3,5-лутидинов, наибольшим по сравнению с разработанными нами ранее стационарными фазами аналогичного строения. Обосновано применение полученного адсорбента в единой системе химического анализа.

Систематизированы значения газохроматографических индексов удержи вания (RI) триметилсилильных производных (ТМС) простейших аминокислот на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах. Такая обработка данных включает их объединение для про из водных одних и тех же аминокислот в зависимос ти от числа ТМС-групп (от одной до четырех) и вычисление средних значений RI вместе с их стан дартными отклонениями, по данным различных источников информа ции. Эта форма представления результатов позволяет выяв лять наибо лее подробно охарактеризо ван ные производные, а также оце нить надежность известных для них индексов удерживания. На основании даже ограниченных данных для наиболее распространенных аминокислот сформирована простейшая ад ди тивная схема вычисления ин де к сов удерживания для оценки их неиз ве ст ных значений, контроля ранее опре де лен ных величин и выявления ошибоч ных данных. Значение инкремента DRI = RI(бис) – RI(моно) для преобразования –CO₂Si(CH₃)₃ + –NH₂ → –CO₂Si(CH₃)₃ + –NHSi(CH₃)₃ хорошо воспроизводимо (118 ± 9). Значения друго го инкре мен та DRI = RI(трис) – RI(бис) различны для тран с форма ций –NHSi(CH₃)₃ + XH → –N[Si(CH₃)₃]₂ + XH (238 ± 35) и –NHSi(CH₃)₃ + XH → –NHSi(CH₃)₃ + –XSi(CH₃)₃ (111 ± 16). Предложен способ кон троля кор ректности по лученных значений DRI.

Представлена методика одновременного определения девяти уремических токсинов и холина в сыворотке крови. Целевые вещества подобраны по литературным данным в качестве перспективных биомаркеров для установления тяжести и характера прогрессирования иммуноглобулин А нефропатии – заболевания почек, приводящего к потере трудоспособности, а при отсутствии своевременного лечения – к смерти людей молодого и среднего возраста. С применением ультрафильтрации достигается разделельное определение свободных и связанных с белками крови индольных уремических токсинов. Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с тандемной масс-спектрометрией высокого разрешения обеспечивает удовлетворительную точность анализа при отсутствии полного хроматографического разделения аналитов в стандартных условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ. При проведении градуировки в качестве суррогатной сыворотки крови использовали раствор альбумина в фосфатном буферном растворе. Концентрация белка 45 мг/мл и рН 7.4 соответствуют этим характеристикам нативной сыворотки крови. В рамках пилотного эксперимента показана перспективность определения важнейших показателей состояния кишечного микробиома – холина и триметиламиноксида в сухих пятнах крови.

Разработаны модифицированные электроды на основе частиц золота и смешанновалентных оксидов рутения, а также бинарной системы на их основе для вольтамперометрического определения цефтриаксона, цефотаксима и цефоперазона. Электрод c бинарной системой из частиц золота и смешанновалентных оксидов рутения, обладающий наилучшими характеристиками, использовали для детектирования цефалоспоринов в условиях проточно-инжекционного анализа. Выбраны оптимальные условия детектирования цефалоспоринов в проточно-инжекционной системе. Зависимость аналитического сигнала от концентрации рассматриваемых соединений в логарифмических координатах линейна в интервале от 5 × 10^–7 до 5 × 10^–3 М. Предложенный способ определения цефалоспоринов апробирован при анализе лекарственных средств.